定语从句的关系代词什么时候只能用which,什么时候只能用that

从句中如果是介宾的话，介词与先行词放在从句前，这时引导词不可省略，而且引导词只能用which,不能用that.

先行词是形容词的最高级，序数词，only. last 或者very，这时候只能用that.

当先行词本身是不定代词：anything, nothing, all, little, much, 这时只能用that 来引导。

先行词是一个既有人又有物的词组时，这时候只能用that 来引导。

当主句的疑问词时Who时，定于从句只能用that来引导。
比如：Who's the man that is smoking over there.