比较银量法的几种指示终点的方法

银量法的几种指示终点的方法比较：
　　一、莫尔法
　　(Mohr Method)--K2CrO4指示剂
　　(一)原理:以AgNO3标准溶液测定Cl-为例
　　终点前:Ag++Cl-=AgCl(白色)Ksp=1.8×10ˉ10
　　终点时:2Ag++CrO42-=Ag2CrO4(砖红色)Ksp=2.0×10ˉ12
　　沉淀的溶解度S:S(AgCl)=1.34×10-5mol/L
　　计量点附近终点出现的早晚与溶液中[CrO42-]有关:
　　[CrO42-]过大------终点提前------结果偏低(-TE%)
　　[CrO42-]过小-------终点推迟------结果偏高(+TE%)
　　(二)指示剂用量(CrO42-浓度)
　　实际滴定中:因为K2CrO4本身呈黄色，按[CrO42-]=5.9×10-2mol/L加入，则黄颜色太深而影响终点观察，实验中，采用K2CrO4浓度为2.6×10-3mol/L~5.6×10-3mol/L范围比较理想。(计算可知此时引起的误差TE<±0.1%)
　　在实验中:50~100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。
　　(三)滴定条件
　　1.溶液的酸度
　　通常溶液的酸度应控制在pH=6.5~10(中性或弱碱性)，
　　若酸度高，则:
　　Ag2CrO4+H=2Ag++HCrO4- Ka2=3.2×10-7导致铬酸银沉淀溶解，终点滞后。
　　2HCrO4-?Cr2O72-+H2OK=98
　　若碱性太强:2Ag++2OH-2AgOH=Ag2O↓+H2O导致银离子损失。
　　缓冲溶液通常使用硼酸或碳酸氢钠，不能用氨性缓冲溶液，因生成银氨络离子干扰测定。
　　当溶液中有少量NH3存在时，则应控制在pH=6.5~7:
　　NH3++OH-NH3+H2O=Ag+Ag(NH3)2+
　　2.沉淀的吸附现象 先生成的AgCl↓易吸附Cl-使溶液中[Cl-]↓，终点提前，滴定时必须剧烈摇动。AgBr↓吸附更强。
　　故莫尔法不适用于滴定I-,SCN-等被对应银盐沉淀强烈吸附的离子。