氢氧化钠溶于水为什么放热

确实，破坏Na+与OH-之间的离子键是要吸热，但电离出来的Na+和OH-不是独立存在的，而是与水结合生成水合离子，这个过程放热。
总的能量变化就看哪个过程更多了，对NaOH来讲，放热比吸热多，所以是放热过程。

HCl溶解于水也是放热的，只是不是太多。

生成的离子与水分子结合成为水合离子，要放热

放热