如何控制聚合度

1. 影响聚合度的因素
反应程度对聚合度的影响
在任何情况下，缩聚物的聚合度均随反应程度的增大而增大
反应程度受到某些条件的限制 < 可逆反应
原料非等当量比
条件 < 等当量
不可逆
利用缩聚反应的逐步特性，通过冷却可控制反应程度，以获得相应的分子量
体型缩聚物常常用这一措施
缩聚平衡对聚合度的影响
在可逆缩聚反应中，平衡常数对 P 和 Xn 有很大的影响，不及时除去副产物，将无法提高聚合度
> 密闭体系
两单体等当量，小分子副产物未排出
正、逆反应达到平衡时，总聚合速率为零，则
整理
解方程 P > 1 此根无意义
代入
即
聚酯化反应，K = 4， P = 0.67， Xn只能达到 3
在密闭体系 < 聚酰胺反应，K = 400，P = 0.95， 21
不可逆反应 K = 104， P = 0.99， 101
> 非密闭体系
在实际操作中，要采取措施排出小分子( 减压； 加热； 通N2, CO2 )
两单体等当量比，小分子部分排出时
平衡时 倒置

当 P0 ( > 0.99)时 缩聚平衡方程
近似表达了Xn、K和 nW三者之间的定量关系
在生产中，要使 Xn > 100，不同反应允许的 nw不同
K值 nw (mol / L)
聚酯 4 < 4 ×10－4（高真空度）
聚酰胺 400 < 4 ×10－2（稍低真空度）
可溶性酚醛 103 可在水介质中反应

2. 线形缩聚物聚合度的控制
反应程度和平衡条件是影响线形缩聚物聚合度的重要因素，但不能用作控制分子量的手段
因为缩聚物的分子两端仍保留着可继续反应的官能团
控制方法：端基封锁
在两官能团等当量的基础上 < 使某官能团稍过量
或加入少量单官能团物质
分三种情况进行讨论：<