He can tell a good picture by instinct.

他凭直觉就能分辨出一幅好画

他能通过自己的理解解释图画作品。仅供参考

by instinct应该是“出于本能”的意思。on instinct的意思才是“凭直觉”。
大概意思是“他出于本能就能分辨出一幅好画。”但又说不通，看这句话的意思应该是“凭直觉”的意思。不知道是不是单词写错了。