城市区号的排列有什么规律吗？

是按行政级别和大区划分来定的。

北京是010,1开头，老大。其他直辖市和副省级城市如广州020、上海021、天津022、重庆023、沈阳024、武汉027、成都028、西安029、等是02开头，老二。

别的一般城市和省份就是按地域来划分了。
河北、山西、河南03开头。
内蒙和东三省是04。
山东、安徽、江苏、浙江、福建是05。
湖北、湖南、广东、广西、江西是07。
海南、四川、贵州、云南、西藏是08。
陕西、甘肃、新疆、青海、宁夏是09。