甲醛和丁酮怎样进行羟醛缩合

来源：百度知道 编辑：UC知道 时间：2024/05/22 23:44:05
反应在丁酮的1位还是3位进行？？
要理论解释，还有实证（比如某某书某某页上有），务必要有百分之一百的正确性！！！
两位说得非常好。
其实我真正的问题就是对这个碳负离子的稳定性有疑问。
众所周知，碳正离子稳定性是3>2>1，首先碳正离子是sp2杂化，空p轨道正好和旁边的C-H键发生超共轭效应，3比2和1更有利于分散正电荷。
现在再看负离子，首先它是怎么杂化？个人倾向sp3杂化。再有，烷基有“推电子性”。总之，对于3来说，到底是使负电荷更分散还是更集中？
请在有实证的情况下回答，谢谢！

1位和3位都可以反应.其中,1位得到的是动力学产物,3位得到的是热力学产物.就掘掉一个H后形成的负离子来说,3位更稳定(也就是说3位其实更容易反应,这里楼上说错了).因为此时1位和3位形成2种烯醇式负离子,而3位的属于多取代,较稳定.实际操作中可以通过控制反应条件来得到优势产物.例如,用大体积的强碱,由于位阻关系,基本上只会掘掉1位的H,只要反应时间不要过长,就可以得到1位的产物.如果要得到3位的产物,就用小体积的碱,并且反应时间要长,这样就能得到热力学控制产物.
实证的话翻翻刑大本吧,这方面还是很清楚的.
回答补充:楼主在这里有一个误区.醛被掘氢后主要是以烯醇式负离子存在的,而不是碳负离子.在这方面国外的教材写得比较好,而国内的教材大多仍沿用碳负离子.就烯醇式负离子来说,多取代的比较稳定.而一般的碳负离子肯定是1度的比3度的稳定.
对于楼主这个反应的具体说明,可参见刑大本第三版p657-p659.