盐类水解时比较离子浓度大小的方法

电解质溶液中离子浓度大小比较问题,是高考的“热点”之一.高考化学试卷年年涉及这种题型.这种题型考查的知识点多,灵活性、综合性较强,有较好的区分度,它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力.处理此类试题时要关注以下几个方面.
一、电离平衡理论和水解平衡理论
1.电离理论：
⑴弱电解质的电离是微弱的,电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的,同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系.
【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2ONH4++OH-,H2OH++OH-,所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+).
⑵多元弱酸的电离是分步的,主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系.
【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2SHS-+H+,HS-S2-+H+,H2OH++OH-,所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S )＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-).
2.水解理论：
⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-).
⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外）,因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量,但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在,所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系.
【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-+2H2O2OH-+2H+,
2NH3·H2O,由于水电离产生的c(H+)水=c(OH-)水,而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NH3·H2O,另一部分OH-仍存在于溶液中,所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-).
⑶一般来说“谁弱谁水解,谁强显谁性”,如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-),水解呈碱性的溶液中c(OH-)＞c(H+)；