Excel里冻结窗口是不是只能冻结首行或首列？

不是
分别在右滚动条上和下滚动条右有一小长条,拖动它们可分割窗口,然后执行冻结就按照分割的结果冻结.
如果不分割窗口,执行冻结时冻结的行和列是当前选中单元格的前一行和前一列

冻结前n行的，选中下一行，即第n+1行，冻结
冻结前n列的，选中下一列，即第n+1列，冻结
冻结前n行和前m列的，选中第n+1行第m+1列的那一个单元格，冻结

第三种情况举例：
冻结前两行和前三列，选中D3单元格，冻结即可。

当然不是,冻结的是被选中区域的左边列和上边的行

冻结位置：
当前所选中单元格的左边列和上边行。

可以的。
冻结首列 点击B->点击窗口->冻结窗口
冻结首行 点击2->点击窗口->冻结窗口
冻结首行和首列 点击B2->点击窗口->冻结窗口