参加是用に还是を？

是用に
请看例句：

1、国际协力に参加する
2、初めてコミックマーケットに参加する
3、なぜ彼は忙しくてもイベントに参加するのか

を参加 也没有错，你可以看看下边的网页，这里都是 を参加 用法的例子
http://www.google.co.jp/search?hl=ja&q=%E3%82%92%E5%8F%82%E5%8A%A0&lr=&aq=f&oq=

下边这个是 に参加 的例子
http://www.google.co.jp/search?hl=ja&q=%E3%81%AB%E5%8F%82%E5%8A%A0&btnG=%E6%A4%9C%E7%B4%A2&lr=

至于区别说不好，看了半天也没找到什么规律，根据心情？ ：）

用に,表示主体的附着点,
还有类似的,如:
山に登る
バスに乗る

正如donggougou（四楼那位）所说的一样，两者都可以用，至于区别……说不出来，但是多读阅读的话会感觉得到