什么是大Л键？

在多原子分子中如有相互平行的p轨道 它们连贯重叠在一起构成一个整体 p电子在多个原子间运动形成π型化学键 这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键 或大π键。

形成大π键的条件
①这些原子都在同一平面上 ②这些原子有相互平行的p轨道 ③p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍
是3个或3个以上原子形成的π键

通常指芳环的成环碳原子各以一个未杂化的2p轨道 彼此侧向重叠而形成的一种封闭共轭π键

例如，苯的分子结构是六个碳原子都以sp2杂化轨道结合成一个处于同一平面的正六边形，每个碳原子上余下的未参加杂化的p轨道，由于都处于垂直于苯分子形成的平面而平行 因此所有p轨道之间 都可以相互重叠而形成以下图式：

苯的大π键是平均分布在六个碳原子上 所以苯分子中每个碳碳键的键长和键能是相等的

又如，丁二烯分子式为H2C=CH-CH=CH2.4个碳原子均与3 个原子相邻 故采用sp2杂化 这些杂化轨道相互重叠 形成分子σ骨架 故所有原子处于同一平面 每个碳原子还有一个未参与杂化的p轨道 垂直于分子平面，每个p轨道里面有一个电子 故丁二烯分子中存在一个“4轨道4电子”的p-p大π键 通常用

πb/a来表示(b在右上角 a在右下角)

其中a为平行的p轨道的数目 b表示平行p轨道里电子数

大Л键是多中心的离域Л键，大Л键的电子在多个原子间运动。

形成大Л键的条件是：
1.参与形成大Л键的原子共面，每个原子都能提供彼此平行的P轨道或合适的d轨道。（保证轨道间最大从重叠，以形成有效的大Л键）
2.p电子数少于P轨道数的2倍。（保证成键电子数多于反键电子数，有成键效应）

大Л键右下角的数字是P轨道数，右上角的数字是P电子数。

形成大Л键的碳原子一般是sp2或sp杂化。

讨论大Л键时，首先应分析清楚中心原子的杂化情况以及端基原子的价电子情况。按照两个条件看有无成大Л键的可能和怎样成键。

两个原子共轭是Л键，多个原子共轭是大Л键。
如乙烯中有Л键，苯中有大Л键。