亚硝基合钴酸钠和亚硝酸钴钠是同一种物质吗？

是
前者是把它当作络合物命名，后者是把它当作复盐命名，物质都是一样的。该物质实际上是一种络合物，分子式Na3[Co(NO2)6],在水溶液中与钾、铷、铯、铵离子形成亮黄色的M2Na[Co(NO2)6]沉淀（M=K、Rb、Cs、NH4）

不是，前者是一配合物，后者是一普通的盐，而且两个分子式也不同吧