没领结婚证，户口本上是夫妻关系，而且还有孩子，私自写离婚协议有效吗？

有效，可以再结婚。你们事实解除同居关系后再结婚，不犯重婚罪，没有办结婚证根本就不算结婚，你们属于同居关系。所以无所谓离婚不离婚。
　　解除同居关系协议的只要不违反法律强制性规定是有效。
　　1994年2月1日民政部新的《婚姻登记管理条例》第24条规定：“未到结婚年龄的公民以夫妻名义同居的，或符合结婚条件的当事人未经登记以夫妻名义同居的，其婚姻关系无效，不受法律保护。”最高人民法院在《关于适用新的<婚姻登记管理条例>的通知》进一步明确指出:“自1994年2月1日起，没有配偶的男女，未办结婚登记即以夫妻名义同居生活的，按非法同居关系处理。”

应该是无效的，如果在结婚是要负担法律责任的所以希望你到当地法院公正解除婚姻关系有效，然后在结婚，

我想你们已经构成事实婚姻了，最好向律师咨询。

算