为什么电脑在启动时会出现“boot.ini文件非法 正从C盘启动”

应该是boot.ini文件文件损坏，你修复一下看...
修复 Windows XP 启动NTLDR系统
1.在 BIOS 设使用光盘驱动器启动电脑
2.放入 Windows XP 光盘 在光盘驱动器内启动电脑
3.让光盘自动执行至停止便会出现叁个选择，按〔R〕选修复电脑便会询问要进入 哪个系统，请选择 Windows XP 的代号，然后输入 Administrator 密码 (与安装时输入的 Administrator 密码相同) 如果没有密码直接按输入键便可
选择你要修复的系统。

4.在 C:\Windows> 下键入 map 查看盘符

12.在 C:\Windows> 下键入 COPY X:\I386\NTLDR C:\ 注: X: 是光盘驱动器的代号下同
13.在 C:\Windows> COPY X:\I386\NTDETECT.COM C:\
14.完成后取出 Win XP 光盘及键入〔Exit〕会重新启动电脑
15.在 BIOS 选回用硬盘启动电脑便可
16.使用中文版 Windows XP 如启动时选单出现乱码者可在进入 Windows XP 后将 Windows XP 光盘 I386 目录下的bootfont.bin 复制至 C 盘的根目录下便可，如使用英文版 Windows XP 者把 bootfont.bin 从 C 盘的根目录下删除便可

修复一下Boot.ini

boot.ini 文件被你误改了。