如果某过饱和溶液含有许多溶质，有一部分溶质质量大于溶解度，是不是溶解度最小的先析出完在析出其它的？

不一定的。
结晶没有你想象的那么简单，它是一种分散在液体中的原子慢慢堆砌的过程。谁先析出，我们称之为领先相，得看哪个溶质更容易产生晶核，这样才能在晶核上继续长成晶体，至于那个溶质更容易产生晶核，这得看这种溶质的过饱和程度和分子或原子自然成核的能力，在实际情况中，有些物质不太容易产生晶核，这样的过饱和状态还是比较稳定的，特殊状况下，还会出现共结晶（几种物质同时结晶）。