London is the capital of the UK,with seven million people这个问题

用的话还是HAVING，不是 HAVE
可以，

with后面是插入语，前面要用逗号分开。
have用于修饰“人”的，地名不能用have.

要是你那样的话
就是纯粹汉语式的英语了
with意思是伴有
城市伴有...人

with 在这里是介词，意思是拥有 。如果换成having也是可以的

with 作London的后置定语，因为前面已经有be动词is，而你说的have也是动词，一句话不能有两个谓语。若有两个谓语，就分不清主语了。
至于你想改成London is the capital of the UK with seven million people，这是不行的，with部分在句中作定语，所以要紧跟先行词，可以写成：London with seven million peopleis the capital of the UK . 而原句中因为没有紧跟先行词，所以用逗号隔开放在句尾了。

如果换成have 的话，句法不对；即使你用了having，一般我们也不会说London has seven million people,有点中式英语。with这里表示一种伴随状态，你也可以理解为“有”的意思。