瓶子变瘪和热胀冷缩有关系吗？

没错，是热胀冷缩
但是，，“涨”的空气被“挤”了出去，瓶内气压减小，内部压强减小而小于大气压，So变瘪

这不是简单的热胀冷缩的问题。考虑内外气压差，更得要的是热水将塑料汤软后，内部气体快速外流，而后很快内部压强减小而小于大气压，所以，，，

加热，内部气体温度升高。
一会冷了，气体温度降低，缩小体积

那是因为太热，把瓶子烫坏了，塑料的东西太热就要融化变形

取决于你瓶子的质量..........嘻嘻