原子从高能级向低能级跃迁时，为什么辐射电磁波，而不是物质波

呃，这样说吧，对于原子，从激发态跃迁回基态(或是低能态)的时候，回发射电磁波，一般是紫外线或者是x射线。

不过，楼主知道物质波的定义么？这是粒子波粒二象性的主要特征，你这样的提法不准确，不过可以很负责的说，原子退激发不一定就只是出射电磁波了，还可以出射电子！只是这样的情况很少，原子直接把激发能转交给核外电子，核外电子受激发电离，在原来的位置留下一个空穴，再由高能级的电子回落填补这个空穴并发射电磁波，当然，这一部分变小了的激发能同样可以继续传递给另外一个电子，使得另外一个电子电离……继续留下一个空穴，从而发生空穴串级，原子积累正电荷(这样的情况在原子团的时候更容易见到，比如“甲基”原子团这类有机化合物的分子结构中，当积累的正电荷越来越多，库仑斥力越来越大，到了一个临界点的时候，原子团爆炸“库仑爆炸”，分裂成一些碎片。从而最终把激发能释放完全。)

这类情况在原子核退激发的时候更容易发现，只是原子核退激发所发射一般是能量更高的γ射线！被直接电离出的电子有一个专门的名字——俄歇电子。

纠正一下，是电子从高能级向低能级跃迁，发射光子。

光子是非实物粒子，即不能“静止存在”。

而物质波是假设电子、中子、原子核等微观实物粒子也有一定得波长，称为物质波，又称德布罗意波。由他最早猜想电子波长lamda=h/p,并被实验证实。

它辐射的是能量，而非物质！