次氯酸的加成为什么是氯原子与氢氧根而不是氢原子和次氯酸根？

次氯酸H-O-Cl中氧氢键比氯氧键稳定，加成时氯氧键断裂

因为分子结构不一样。

次氯酸化学式HClO，结构式H－O－Cl，其中氯的价态为+1，仅存在于溶液中，浓溶液呈黄色，稀溶液无色，有非常刺鼻的气味，极不稳定，是很弱的酸，比碳酸弱，和氢硫酸相当。有很强的氧化性和漂白作用，它的盐类可用做漂白剂和消毒剂，次氯酸盐中最重要的是钙盐，它是漂白粉（次氯酸钙和碱式氯化钙的混合物）的有效成分。

我是高三学化学的，你问我就对了，如果你相信我的话。当然我希望你相信我。

次氯酸的结构式：H-O-Cl
一个氢原子连一个氧原子是一个固定的基团叫做羟基，不叫氢氧根，羟基不带电，显电中性，而氢氧根带一个单位负电荷，显负电，次氯酸根也是如此，加成属于有机反应，只能跟原子或基团加成，不能跟离子，离子只能发生离子交换或氧化还原等无机反应，次氯酸只有在溶液中才会电离出次氯酸根，这些你需要先知晓。
接下来，既然已知羟基是一个固定基团，它与氯原子相连，那么在断键时肯定是先断较不稳定的键，也就是氧氯键，因为氧氯键不是一个固定基团，所以较羟基中的氢氧键来说不稳定。