为什么用3价Fe检验苯酚时，先往未知溶液加NaOH再加HCl，最后加3价Fe离子观察颜色？

先加NaOH是令其生成苯酚钠，促进并加速溶解，再加HCl是中和加入的碱。以苯酚为例的反应：

C6H5OH + NaOH = C6H5ONa (钠盐在水中溶解度大）
C6H5ONa + HCl = C6H5OH （中和之后，并不立即析出）

Fe3+ + 3 C6H5OH = Fe(OC6H5)3 （显色的离子）

差不多是这样子的。

http://www.wellesley.edu/Chemistry/chem211lab/Orgo_Lab_Manual/Appendix/ClassificationTests/phenol_amine_nitro.html

+NaOH避免某些杂质或离子的干扰,置换出Fe
HCl和Fe反应生成FeCl2,我们知道二价Fe极易被氧化,生成三价铁,最终产生FeCl3
又苯酚遇FeCl3显紫色,即可检验出苯酚

为了检验没有2价铁的存在。如果存在2价铁则无法确定是否是后来的3价铁引起变色。因为2价铁遇氧就变3价了。