向一定体积V1溶液中加入水V2进行稀释，最后溶液体积V3<V1+V2？

那是因为不同的溶液分子间距离不同。
夸张地打个比方，你将50ml细沙和50ml稍大的石子混合，细沙会落入石子的空隙中，所以两者体积会小于100ml。

就象50ml水和50ml酒精混合体积小于100ml这样，但你用的是同种溶剂，不会出现以上现象啊，可能是稀释时V2还没完全倒完，在烧杯上沾有少量，你确按它倒完的算，所以就偏大了。