请问是不是大多数固体内部都有结晶水?

只有晶体才可能有结晶水，特别是离子晶体（例如碳酸钠、氢氧化钠）。对于其它的固体物质带有的水分（由于受潮或其它的原因），我们称之为“湿存水”。在加热固体时试管口要向下，原因就是因为固体内有湿存水或结晶水或物质反应可生成水。

不是内部有结晶水
是因为反应可能生成水然后倒流的时候引起试管破裂

很多晶体含有结晶水，但并不是所有的晶体都含有结晶水。不过试管口向下的确是怕有水的生成导致试管炸裂。