分析化学题 不难 在线等

1 一含有0.1mol/L的一氯乙酸和0.2mol/L的H3BO3的混合溶液，现用0.1mol/L的NaOH溶液滴定一氯乙酸，则计量点的pH是多少？
一氯乙酸 Ka=1.36x10^-3 ===> Kb=Kw/Ka=7.35x10^-11
ClAc- + H2O <---> ClAcH + OH-
Kb=Kw/Ka=7.35x10^-11=[OH-]^2/0.05
[OH-]=1.92x10^-6 ===>pH=8.28
又，H3BO3 Ka=5.81x10-10=[H+]^2/0.1
[H+]=7.62x10^-6 ===> pH=5.12

所以，不等一氯乙酸被完全定量滴定，在pH=5.12时，硼酸开始与滴定液反应。（不应该用这种方法来滴定一氯乙酸---（1）没有突跃终点，（2）误差太大）

2。当溶液pH为7.21 和pH为9.78时，H2SO4已经被完全滴定，磷酸也被滴定至混合物H2PO4-/HPO42-。
所以，在pH为7.21时有
（1） 7。21 = pKa2 + log([HPO42-]/[H2PO4-]）= 7。20 + log([HPO42-]/[H2PO4-]）
[HPO42-]/[H2PO4-]= 1。02

在pH为9。78时有
（2） 9。78 = pKa2 + log([HPO42-]'/[H2PO4-]'）= 7。20 + log([HPO42-]'/[H2PO4-]'）
[HPO42-]'/[H2PO4-]'= 380

设50ml混合溶液中含硫酸的量 X 摩尔, 磷酸的量为 Y 摩尔. 那么就有：
在pH为7.21时, 中和硫酸用掉了2X 摩尔的NaOH;中和磷酸到H2PO4-用掉了Y 摩尔的NaOH。剩余的NaOH （摩尔=0。026-2X-Y）被用来滴定（H2PO4-）,产生等量的（HPO42-）,并剩有（H2PO4-）量= Y-(0。026-2X-Y)=2X-0.026。
从（1）有 1。02 =（HPO42-)/(H2PO4-)=(