乙醇与乙酸反应时为什么是乙醇脱氢

不知你是哪个层次的学生。
如果是高中生，又不专于化学的话，可以认为：酸的羧基碳上连接了两个氧原子，氧的氧化性很强，其中一个氧用双键在吸碳上的电子，因此这个碳原子上电子云密度较低，另一个氧原子和它的结合力就比较差了，容易掉下来。相比较而言醇上的羟基不容易掉下来，因此乙醇只脱氢了。
如果你是更高水平的话可以参考此反应的机理：
http://dl.zhishi.sina.com.cn/upload/55/22/32/1088552232.11981039.JPG
或者更专业一点的：
去维*基*百科，搜索酯化反应。

这是乙醇的羟基氧对乙酸羰基亲核加成的结果。