能斯特方程 加入沉淀对电极电势的影响

来源:百度知道 编辑:UC知道 时间:2024/04/30 17:52:34
最近学能斯特方程遇到这么一个问题:
⑴沉淀的生成对电极电势的影响.
Ag+/Ag电对为例。298.15K时,

,
相应的电极反应为:

其Nernst方程式为:

若加入NaCl,生成AgCl沉淀。

代入上述Nernst方程,

当c(Cl-)=1.0mol·l-1时,

由此可见,当氧化型生成沉淀时,使氧化型离子浓度减小,电极电势降低。

这里计算所得E(Ag+/Ag)值 ,实际上是电对AgCl/Ag的标准电极电势,因为当c(Cl-)=1.0mol·L-1时,电极反应:

处于标准状态。

最后一句中为什么氯离子的浓度为1mol/L时,氯化银/银电极电对就处于标准状态?判断标准状态的依据是什么?这个标准状态和热力学标准状态是一回事吗?(上面是复制过来的,方程式不给显示,不好意思,哪位大仙能帮帮我啊!满意的话高分相送!)

Ag+/Ag电对为例。298.15K时,相应的电极反应为:
Ag+ + e ---> Ag
其Nernst方程式为:
E(Ag+/Ag)=Eo(Ag+/Ag)+0.05916log[Ag+]
若同时加入Cl-与上述方程两边,生成AgCl沉淀。
Ag+ + Cl- + e ---> Ag + Cl-
即,AgCl + e ---> Ag + Cl-
代入上述Nernst方程,
E(Ag+/Ag)=Eo(Ag+/Ag)+ 0.05916log[Ag+]
=Eo(Ag+/Ag)+ 0.05916log([Ag+][Cl-]/Cl-]) (同时乘,除一个数,值不变)
=Eo(Ag+/Ag)+ 0.05916log(Ksp/Cl-])
=Eo(Ag+/Ag)+ 0.05916logKsp -0.05916log[Cl-]
当c(Cl-)=1.0mol·l-1时,
E(Ag+/Ag)=Eo(Ag+/Ag)+ 0.05916logKsp = Eo(AgCl/Ag)
这里计算所得E(Ag+/Ag)值 ,实际上是电对AgCl/Ag的标准电极电势,因为当c(Cl-)=1.0mol·L-1时,电极反应:
AgCl + e ---> Ag + Cl-
处于标准状态。