碳酸氢钠与氢氧化钙的反应

第一个方程因为NaHCO3不足，所以HCO3-离子不足不能跟过量的OH-反应，所以剩下的OH-就和Na+结合，HCO3-和OH-反应生成的CO32-和Ca2+生成沉淀！如果一次性加入过量和你所谓的刚好的NaHCO3，就会发生第二个方程。OH-被消耗完全！！

这好像是一道高中化学题
个人建议你使用离子反应考虑。
在复分解反应中，重要的是要生成难电离的物质（如沉淀、H2O、气体要脱离出液相即产生气泡）。这个你可以查阅高中化学的课本，上面应该有。
而且，需要默认所有反应物在反应介质中完全电离。
知道了以上概念你就可以比较轻松的解决这道题，方法如下：
1、将反应物看成是：Na+钠离子,Ca2+钙离子,HCO3-碳酸氢根离子,OH-氢氧根离子。那么，根据概念我们可以推导出反应可能会生成：H2O水,CaCO3碳酸钙。这两种难电离的物质，即复分解反应产物。
2、根据反应物的物质的量n（或者物质的量浓度c）的比例，写下反应方程，接着配平就可以了。
在本反应中，你还需要注意到，Na2CO3应该是溶解的（Na2CO3碳酸钠的溶解度在相同温度下大于NaHCO3碳酸氢钠）。不应当是沉淀，不知道是不是你的笔误。高中化学中出现的比较难以理解的“沉淀”就是，向饱和的Na2CO3碳酸钠溶液中加入适量（不得超过1：2）的单质子酸（如HCl盐酸）此时，由于1mol的Na2CO3碳酸钠会生成2mol的NaHCO3碳酸氢钠，且产物中的NaHCO3碳酸氢钠溶解度小，会以晶体形式析出，看起来比较像沉淀。

反应当成是离子间的反应，第一步OH+HCO3=H2O+CO3 ，第二步再是CO3与Ca反应，与一个HCO3反应时只要一个OH，所以当Ca[OH]过量时要剩余一个OH。另一个也是这样考虑