为什么亲核取代的时候芳香族的COOH反应性比-OH小的多?

来源:百度知道 编辑:UC知道 时间:2024/05/22 13:41:25
学有机的哥们解释下。

COOH中碳氧双键使C原子电子云密度降低,从而导致芳香环电子云密度下降,使其亲核活性下降
OH上O原子有孤对电子,从而产生给电子作用,使芳香环电子云密度增大,从而使其亲核性增强

首先,你有一个概念弄错了。
芳环上的取代反应大多数都是亲电取代反映,而不是亲核取代反应。对于亲电取代反应,取代基团优先进攻电荷密度较大的碳原子。当取代基为羧基时,由于羧基中的羰基碳与羰基氧为双键相连,造成羰基碳为缺电子结构,而羰基与苯环共轭并且为电负性较高基团,那么此时羧基产生的效应为吸电子共轭效应和吸电子诱导效应,并由于苯环的结构,使羧基邻对位的电子云密度大大降低,而造成间位定位效应,并降低苯环所有位置上的碳原子的电子密度从而钝化苯环上所有位置的碳原子。当取代基为羟基时,羟基的氧原子有两对孤对电子,因此它其中的一个p轨道的孤电子对可参与苯环的共轭,为给电子共轭效应,并且此时O原子的吸电子诱导效应表现的较弱,所以羟基会造成芳环上所有位置碳原子的电子云密度的增大而活化苯环的碳原子,并且由于共轭效应,造成的邻对位电子云密度比间位大,所以为邻对位定位基。

楼上才错了,楼主指的是在芳环上已经有一个吸电子基存在下对别的位置上的基团进行亲核取代
因为吸电子使别的基团的化学键松动就更易亲核取代