如何利用我的个人计算机为控制中心编程序让它去控制外部设备（其他的家用电器）？

不同的外设都应有相应的通信设备或是网卡或是pci插件，需要硬件厂商提供相应的硬件和软件设施才可以，程序员可以通过这些硬件和软件编程。不过不是所有的家用电器都可以。要看这些电器的厂商是否提供这些服务了。
不过你要是计算机编程厉害的话，自己搞也可以，不过这就比较难了。