为什么有的物质能电离但却难溶于水?

能否电离和是否溶于水是不相关的。
从微观上来说，能电离是因为在水中，在水分子的冲击下，原本能量很高的化学键断裂，使分子成为阴阳离子，而造成了电离。这种“水分子的冲击”，既包括分子热运动的撞击，也包括极性分子的吸引。所以初中化学说水是一种良好的溶剂，为什么呢？其中一个原因就是水分子有强极性。（楼主是高一吧？极性的概念以后会学到。）
而能否溶解于水却是取决于这种物质与水的“亲密性”。所谓“相似相溶”。如果一种物质与水不“亲密”，不“相似”，那么它就可能不“相溶”。但是这与它是否受到水分子的冲击无关。（严格说来，溶解的过程是非常复杂的，涉及很多物理变化和化学变化，有些深层次的机理甚至今天也得不到解释。这里就简单解释一下了）

举个离子，硫酸钡，难溶于水。这是因为硫酸钡本身的结构注定了它与水的“不亲密”。但是硫酸钡间的离子键能量比较高，而水又有强极性。在水的吸引下溶解于水的那一小部分硫酸钡可以完全电离。所以硫酸钡不溶于水，但是是强电解质——因为它溶于水的那一部分可以完全电离。
它能电离是因为它本身键能高，水分子又有强极性。可是这些并不能成为它能大量溶解的理由。电离发生在溶解之后。电离所能做的，充其量是把已经溶解的部分电离掉而已，可是不能溶的部分就无能为力了。

溶解度和电离度不是一个概念 也没有可比性
某些强电解质的盐是难溶于水的 但是溶解的部分都会完全解离