配位聚合物特征

1. 什么是配位聚合？
是指烯类单体的碳－碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化，随后单体分子相继插入过渡金属－碳键中进行链增长的过程。
链增长反应可表示如下：

链增长过程的本质是单体对增长链端络合物的插入反应

2. 配位聚合的特点
单体首先在过渡金属上配位形成络合物
证据：乙烯和Pt、Pd生成络合物后仍可分离 制得了4-甲基-1-戊烯－VCl3的络合物
反应是阴离子性质
间接证据：
-烯烃的聚合速率随双键上烷基的增大而降低

直接证据：
用标记元素的终止剂终止增长链
得到的聚合物无14C放射性，表明加上的是H＋，而链端是阴离子，因此，配位聚合属于配位阴离子聚合
增长反应是经过四元环的插入过程

插入反应包括两个同时进行的化学过程：
单体的插入反应有两种可能的途径
> 一级插入

不带取代基的一端带负电荷，与过渡金属相连接，称为一级插入
> 二级插入

带有取代基一端带负电荷并与反离子相连，称为二级插入

两种插入所形成的聚合物的结构完全相同，但研究发现：丙烯的全同聚合是一级插入，丙烯的间同聚合却为二级插入。
几种聚合名称含义的区别
> 配位聚合、络合聚合
在含意上是一样的，可互用。一般认为，配位比络合表达的意义更明确，配位聚合的结果：可以形成有规立构聚合物；也可以是无规聚合物。
> 定向聚合、有规立构聚合
这两者是同意语，是以产物的结构定义的，都是指以形成有规立构聚合物为主的聚合过程。
乙丙橡胶的制备采用Z－N催化剂，属配位聚合， 但结构是无规的，不是定向聚合。

3. 配位聚合引发剂与单体
引发剂和单体类型
-烯烃 有规立构聚合
Ziegler-Natta引发剂 < 二烯烃 > 有规立构聚合
环烯烃
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