电解氯化钠时正极（Cu）上有绿色物质生成，并未闻到氯气气味，绿色物质应是什么？

电解时,不能叫正极、负极，应该叫阳极、阴极。电解氯化钠水溶液时（用铜做阳极）的电极反应为：
阳极反应: Cu -2e →Cu2+
阴极反应: 2H+ +2e →H2
铜做阳极时,铜要溶解，生成Cu2+,Cu2+与溶液中的OH-（阴极生成的）、Cl-结合生成Cu(OH)Cl,所以产生了绿色物质,电解时并没有Cl2生成，所以你闻不到氯气的气味。因此电解氯化钠溶液时要想在阳极产生Cl2,一般要用惰性电极,如石墨、铂等。你满意吗？

CuCl2
正极反应为铜失电子变为铜离子,CuCl2溶液为绿色

电解氯化钠水溶液时;
阳极反应: 2Cl- -2e →Cl2
阴极反应: 2H+ +2e →H2
本来应该闻到氯气的刺激性气味,但由于用铜做正极,铜能与氯气发生反应:
Cu + Cl2→CuCl2,生成CuCl2溶于水,若CuCl2浓度较大,溶液会呈绿色,此时是氯化铜以配离子的形成存在.随着溶液变稀,会变成黄色,或蓝色.所以在电解氯化钠溶液时,一般要用惰性电极,如石墨.
综上所述,绿色物质是铜与氯气反应生成的氯化铜.

CuCl2

同意tlhkg