什么是π-π作用?

如果是说物理中的π介子与π介子相互作用，我认为是一个这样的过程：
π介子有正负两种，它们的电荷量与电子电荷量都相同，因此可以进行类似于正反质子那样，相互作用形成正负粒子偶素，这样的作用，应该就是你说的π-π作用。

至于说到化学中π电子云之间的作用，那是另外一回事，本质上与物理的π介子相互作用毫无关系。本人对这方面知之甚少，就不多赘述。