固相接枝的准确定义

来源:百度知道 编辑:UC知道 时间:2024/05/28 15:38:29
固相接枝的准确定义

固相接枝法为非均相化学接枝方法。与传统的溶液法和熔融法相比,固相法具有反应温度低、反应装置的通用性大、后处理简单等优点。
固相法以接枝PP为主,接枝单体以马来酸酐为主,溶剂用量较少,反应时间较长、聚合物要求采用粉状料,粒径越小,越有利于提高接枝率。接枝在聚合物熔点之下进行。在反应过程中,聚合物保持良好的流动性。不同于熔融接枝法和溶液接枝法,固相接枝法是一种局部改性的方法,接枝反应一般发生在聚烯烃的结晶缺陷、结晶面以及无定形区域,因此接枝反应所用的PP等规度越高,同样条件下得到的接枝率越低,而且接枝度的大小对聚烯烃的结晶度影响不大。固相法制备的接枝物作为PP/CaCO3体系的相容剂时,在提高拉伸强度和冲击强度方面,与熔融法制备的接枝物相比,有相同的效果,甚至某些条件下效果更好。
在使用固相法时可加入少于聚合物含量的溶剂作为界面剂,一来对聚烯烃进行溶胀利于接枝反应的进行,二来溶剂的存在有利于反应散热,使体系温度稳定。界面剂多采用苯、甲苯及二甲苯等。对于能溶解PP的四氢萘,由于能在颗粒表面形成一溶剂层,反而阻碍了反应,使接枝率下降。Rengarajan等选用多官能团的(异)氰脲酸三烯丙酯(TAIC)为催化剂,用来增加并且稳定自由基,降低接枝反应活化能。引发剂浓度越高,催化剂作用越大。
接枝机理总的来说,反应历程首先也是由引发剂分解产生自由基引发接枝。但有研究表明,无论何种接枝方法,都发现氧气对接枝反应有阻聚作用,所以一般这两种方法都是在氮气的保护下进行。

固相接枝是由外加的过氧化物分解形成的自由基引发接枝