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来源:百度知道 编辑:UC知道 时间:2024/05/14 23:26:12
Results and Discussion
Flavin 2 was synthesized from 3,4-diaminobenzoic acid (3)
and alloxane monohydrate (4) in good yield according to
standard procedures (Scheme 1).9 The first step afforded flavin
5 in quantitative yield, in 1:1 ratio of the 7- and 8-hydroxycarbonyl
regioisomers, and was subsequently methylated by methyl
iodide to form flavin 6 in 86% yield, in a 3:2 ratio of the 7-
and 8-regioisomers. In this step also the acid moiety was
methylated to give the ester. The ester was hydrolyzed by
reaction with concentrated hydrochloric acid, which afforded
flavin 7 in 85% yield in a 3:2 ratio of the 7- and 8-regioisomers.
The precatalyst 2 was obtained in 67% yield by reductive
alkylation of 7.
Our previous studies on the substituent effects have shown
that electron-withdrawing substituents on the flavin increase its
oxidation potential and hence the rate of the corresponding
flavin-catalyzed oxidation.

结果与讨论
黄素二是合成3,4 - 二氨基安息香的酸( 3 )
和氧嘧啶水合物( 4 )在良好的收益率根据
标准程序(计划1 ) 0.9的第一步,给予黄素
五,在定量产量,在1:1的比例, 7 -8 - 羟基羰基
regioisomers ,并随后甲基甲基
碘形成黄素6月在86 %的产量,在一个3:2的比例, 7 -
和8 regioisomers 。在这一步,也是酸基元是
甲基给予酯。该酯水解
反应与集中盐酸,可提供
黄素7日在85 % ,产量在1 3:2的比例, 7 -8 - r egioisomers。
该催化剂二,获得了在67 % ,产量由还原
烷基化反应7 。
我们以前的研究,探讨取代基效应表明,
认为电子撤回取代基对黄素增加
氧化电位,因此,利率的相应
黄素催化氧化.9因此,黄素二是预期给
更快的磺化氧化作用与过氧化氢相比, 1 。此外,
以及更重要的是,羧酸组作出了固定化
2 ,在1离子液体中非常有效率。黄素二是
目前最有可能在其两性离子的形式或作为其羧酸
离子。该核磁共振谱二是consitent与两性离子
形式与氮的5位质子以来,在双方
同分异构体的两个氢原子的CH2的小组,在乙基组
对N - 5 ,再加上额外的质子。此外,
核磁共振表明,这两个质子,在CH2的小组
非等价的和出现在不同的轮班( ¢ ä ) 0.48 ppm的;
见实验一节) 。在以往的研究我们用
黄素一在离子液体中[ bmim ] pf6为循环再造的数值模式匹配
以nmo ,在锇催化羟基化作用.18 1
问题与黄素一,是它leaches对回收和企图
以固定不动一在[ bmim ] pf6为磺化氧化作用过氧化氢被
不成功的因严重leaching.17甲苯基甲基硫醚
( 8 )被用来作为模型底,在调整的反应
条件。我们发现硫化物8是有效地氧化
以亚砜8 B条,用2 mol %与黄素2和1.5