原子发射光谱中的自吸系数是什么?

来源:百度知道 编辑:UC知道 时间:2024/06/05 05:32:30
I=ac^b这个公式如何推导?谁能给个详细过程?

光谱定量分析的关系式
??光谱定量分析主要是根据分析试样光谱中待测元素的谱线强度来确定元素的含量(浓度)。某元素的谱线强度I与该元素在试样中的百分含量c的相互关系, 或lgI=blgc+lga 式中常数a与元素的性质、试样的蒸发和激发条件,试样的组成,以及该谱线的跃迁几率、辐射频率、激发电位、弧焰温度等一系列因素有关。常数b为自吸系数,它是与谱线的自吸性质有关的参数。当某元素浓度很低时,谱线强度不大,谱线没有自吸现象,b=1;当浓度高时,谱线容易出现自吸,b<1,此时I与c关系复杂,I-c曲线呈弯曲形状。由此可见,参数a与b不仅与实验条件有关,而且与待测元素的含量有关。只有当待测元素的含量在一定范围时,a和b才是常数。
??由于试样的蒸发、激发条件,以及试样组成等的变化,均可使参数a发生改变,直接影响谱线的强度。这种变化很难避免,为此应用内标法进行光谱定量分析。
??首先在待测元素的谱线中选定一条谱线,称为分析线,其强度以I表示。其次,在待测试样中,准确地加入某一种元素,称该元素为内标元素,选内标元素的一条谱线,称为内标线(比较线),其强度以表示。分析线和内标线这一对“均称”的谱线称分析线对。它们的强度之比I/,称为相对强度。所谓“均称”是指分析线对选择得当,当某些条件变化的情况下,对分析线和内标线强度引起同等程度的改变。分析线对的波长应相近,而且应在乳剂特性曲线的直线部分。根据分析线对相对强度与分析元素含量的关系,进行光谱定量分析的方法称为内标法。
内标法光谱定量分析的基本关系式:
lgR=lgI/=blgc+lga
根据乳剂特性曲线,对分析线和内标线强度所引起的黑度
S=γ1lgI-i1 =γ2lg-i2
因为分析线对是在同一谱片上,γ1=γ2=γ ,i1= i2=i
ΔS=S-=γlgI/=γ(blgc+lga)
这是基于内标法原理以摄谱法进行光谱定量分析的基本关系式。
在内标法中,正确选用分析线对有助于提高准确度。选用内标元素及分析线对一般应注意以下几点:
(1) 分析线没有自吸。
(2) 分析线和内标线的谱线强度、宽度要相近。
(3) 分析线和内标线的波长要相近,以避免乳剂的不均匀所产生误差。