在古汉语中如何区别一个词是连词还是副词？如“于”

古代汉语常用的连词有：“与、及、而、则、且、况、但、抑、虽、然、苟、倘、令、第令、藉使、之”等。
“于”的词性是介词,不作连词。
可能你所迷惑的是，在复句的关联词中，哪些词是连词还是副词。古代和现代是不一样的。
在现代汉语中，复句关联词中在前面的是连词，在后面的是副词。比如：如果你不来，我们就不聚会了。“如果”是连词，“就”是副词。
在古代汉语中，当“就”讲的“则”是连词。例如：风之积也不厚，则其负大翼也无力。《庄子·逍遥游》民贫则奸邪生。晁错《论贵粟疏》。

连词可以表并列、承接、转折、因果、选择、假设、比较、让步等关系。
连词是比副词、介词更虚的一个词类，它用来连接词、短语、分句和句群乃至段落，具有纯连接性，没有修饰作用，也不充当句子成分。
一般说来，连词有很多是由副词、介词发展而来的；很多副词、介词又是由动词发展而来。
副词是一类用以修饰名词以外词语和整个句子的词，修饰名词的词一般为形容词。
一些问问题时的所用的词，像如何、谁、何时、什么等在某方面也可视为副词。
副词口诀：
副词修饰动与形，范围程度与时间。肯否估计与情态，语气频率用法全。
稍微没有全都偏，简直仅仅只永远，已经曾经就竟然，将要立刻刚偶然，
渐渐终于决忽然，难道连续又再三，也许必须很非常，最太十分更马上，
越极总挺常常再，屡次一定也不还。时名副名看加在，名前可加副不来。
前很后名都不行，单独回答更不能。