李明( )自己刻苦学习,( )能帮助别人。

李明(不但 )自己刻苦学习,(而且 )能帮助别人。

或者是：

李明(不仅 )自己刻苦学习,(还 )能帮助别人。

两个关联词都可以~希望能对你有所帮助。

李明(不但)自己刻苦学习,(而且)能帮助别人

李明因为自己刻苦学习，所以能帮助别人
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李明(不仅 )自己刻苦学习,(还 )能帮助别人。