什么叫卤仿反应?

来源:百度知道 编辑:UC知道 时间:2024/05/27 16:33:44
请举几个例子.

卤仿反应是有机化合物与次卤酸盐的作用产生卤仿的反应叫卤仿反应,分两步进行(1)醛(酮)的α-甲基的完全卤代作用(碱催化):反应式如下

CH3-CH(R)O+3NaOX--->CX3-C(R)HO+3NaOH

(2)三卤代醛(酮)的碳链碱性裂解作用,反应式如下

CX3-C(R)HO+NaOH---->CHX3+(r)HCOONa.

凡具有CH3CO-连于H或C上的结构的化合物或能被次卤酸盐氧化为这种结构的化合物都能起卤仿反应。碘仿为难溶于水的黄色固体,具有特殊臭味,容易嗅出,作为鉴定比氯仿和溴仿好并且反应非常灵敏,所以在有机分析上用碘仿反应测定新化合物的结构和鉴定未知物的重要手法。

2)卤代及卤仿反应
?? 醛、酮分子中的α-氢原子容易被卤素取代,生成α一卤代醛、酮。例如:

??一卤代醛、酮往往可以继续卤代为二卤代、三卤代产物,这类反应可以被酸所催化或被碱所催化。
??三卤甲烷俗称卤仿,、和分别称为氯仿、溴仿和碘仿。碘仿反应可用于鉴别乙醛、甲基酮,也可用于羧酸制备。

酸 催 化

??酸催化下卤代反应的速度只与酮的浓度和酸的浓度有关,与卤素的浓度大小无关。实验证明反应是通过烯醇式进行的,生成烯醇是决定反应速度的步骤:

??因此,醛、酮的卤代实际上是卤素与碳碳双键的亲电加成。卤素是吸电子的取代基在醛、酮α-位导入卤原子,使键上的电子云向碳原子方向移动,氧原子上的电子云密度减小,接受质子的能力降低。而羰基氧原子接受质子是醛、酮在酸性溶液中变成烯醇的必要条件。因此,α一卤代醛、酮比未卤代的醛酮更不容易变成烯醇式。醛酮在酸催化下容易控制在一卤代的阶段。

碱 催 化

??醛酮在碱催化下的卤代反应也是通过烯醇进行的。

??当用碱催化时,卤代反应速度很快,一卤代以后的α氢酸性增强,α一二卤代醛酮中的α一氢酸性更强。酸性强的化合物在碱性溶液中更容易变成烯醇盐,所以反应不仅不能控制在生成一卤或二卤代物阶段,而且同碳三卤代物还会和碱作用进一步分解。如:

??这种三