在闭合电路中，电源的电动势是否始终等于内外电压之和？

不知道具体情况怎样。
高中阶段可以很放心的说，电动势等于内外电路电压之和

不知道你说的内外电压指什么？

就我理解：
串联的情况下，电源俩端的电压等于闭合电路除电源之外的所有用电器的电压之和。
要是有并联的用电器，则可以把并联俩端看作一个大的用电器。
例如由1节1.5V干电池和5个电阻串联组成的电路。则5个电阻的电压之和就是1.5V。