Hubei is on the north of Hunan.这句话中介词“on”可以用“to”代替吗？

不可以
因为：
I. "in the+方位名词"指的是小范围在一个大范围的里面,表示"在某范围之内",强调两者的包含关系。如:

Beijing is in the north of China. 北京在中国的北部。

II. "on the+方位名词"指的是一个范围紧挨着另一个范围,表示"两地接壤",强调两者为相邻关系。如:

Korea is on the northeast of China. 朝鲜在中国的东北面。

III. "to the+方位名词"指的是一个范围和另一个范围之间隔段距离,表示"在某范围之外",强调两者是远离关系。如:

Japan is to the east of China. 日本位于中国的东边。

如果湖北与湖南是接壤的就可以用to

不能
to是表达国与国接壤的
例：russia is to the north of china

off 在海岸线上
in 在范围之内的
on 在边界上 （接壤）
to 不在范围之内的（相离）

因此不可！