when i was 20这里的when能不能用while?

可以，都是当……
但是通常while一般用来形容延续性的句子，比方说在这里你是20岁不是一个延续性的动作，所以用WHEN比较好。
While用法举例：
I came into the calssroom while the teacher was having his class.

不能，这是习惯搭配.
你学英语的大方法不对，非常危险。英语少问为什么，多问是什么，就是多背，多记。
老师所说的用法是语言规律的总结，只是对大部分语言而言，还有很多没规律的，这和语法是一样的，就是对〈没有规律的〉规律的总结，占很大一部分。不懂就背，美国人就是这么说的，这 样才能学好英语，习惯用法。天天钻研词法 ，语法学不好英语的

也可以 但是when是习惯用法在这里

While 是正在的意思
When 是 当 的意思

可以

不能