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来源:百度知道 编辑:UC知道 时间:2024/06/09 12:36:37
3.7. The effect of cobalt as an additive to skeletal copper

This study has shown that Cr2O3 and ZnO, formed by decomposition of their respective hydroxides which were deposited on the fully leached skeletal copper, enhanced the activity of skeletal copper for MS, WGS and MSR reactions. However, the behavior of Co additive produced by the same method was quite different for all reactions. There was no effect on the activity for methanol synthesis and a major reduction in the activity for the water gas shift reaction. Whilst there was some positive effect on the activity for methanol steam reforming, it was less than for ZnO and Cr2O3. Furthermore, the selectivity for methanol steam reforming decreased with increased Co loadings, whereas both Cr2O3 and ZnO produced improvements to the selectivity. A possible reason for the different behavior of Co is that surface CoO may be reduced to metallic cobalt under the reducing conditions of catalyst pretreatment and chemical
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Hydroxides氢氧化物

3.7. 钴作为骨架铜添加剂的效果

研究表明由其相应的氢氧化物生成的氧化铬和氧化锌沉积在完全过滤的骨架铜上增大了甲醇蒸汽重整反应、水气转换反应和甲醇合成反应中骨架铜的活性。 然而同样方法制备的钴添加剂的行为在所有反应中非常不同。它在甲醇合成反应中无效而主要是降低了水气转换反应的活性。而对甲醇蒸汽重整反应的活性则有某些积极的效果但不如氧化铬和氧化锌。进一步讲,甲醇蒸汽重整反应的选择性随着钴添加量的增加而下降,而氧化铬和氧化锌两者提高了选择性。钴的不同行为的可能的原因是氧化钴表面可能在催化剂预处理和反应阶段被还原成金属钴。加入钴后铜的表面积明显增加(图1)可以用氧化钴表面被一氧化氮脉冲气流所氧化来解释。为进一步研究这个解释是否合理,我们测定了用纯骨架铜和重量比2.2 %的氧化铬或重量比1.1 %氧化钴沉积的骨架铜的程序升温还原光谱 (TPR)。程序升温还原光谱如图7所示。 从图7可以看出铜–氧化钴系统的程序升温还原光谱有一个小峰而纯铜或者铜–氧化铬系统中没有这样的峰。这暗示着很好地分散在骨架铜表面的氧化钴的减少可能是在预处理和反应的条件下减少的。这项观察证实了某些详细研究。

4. 结论
沉积在骨架铜表面的铬、锌和钴添加剂的效果的研究表明加入氧化锌在铜的表面甲醇合成反应的活性得到显著提高。结果暗示着用这种沉积法制备的骨架铜催化剂生成了活性很高的铜-氧化锌位点。

3.7. 如对骨骼的铜来说的一个加法的钴效应

这一个学习已经显示,被他们的在完全沥滤了骨骼的铜上被存放的分别氢氧化物的分解形成的 Cr2O3 和 ZnO,提高了骨骼铜的活性作为小姐, WGS 和 MSR 回输。 然而,相同的方法加成的提出展现的 Co 的行为是相当不同的作为所有的回输。 对于燃料瓦斯漂移回输在活性中为甲醇合成和一个主要的还原反应有在活性上的无存款。 当作为 ZnO 和 Cr2O3 为甲醇有一些正在活性上的效应蒸气重组 , 它是少于的时候。 此外,选择性对于甲醇蒸气重组以增加的 Co 装货减少,然而 Cr2O3 和 ZnO 提出展现了对选择性的进步。 Co 的不同行为的可能理由是那表面 CoO 可能依据催化剂的减少条件式的规定被转为金属的钴预处理和化学的