硝酸中NO2对反应催化作用的机理为何越稀，氧化程度越大的机理？

氧化还原反应是发生电子转移的过程。电子转转移的速度和难易决定了氧化/还原的程度。浓度越稀，可能存在的竞争反应程度越小，氧化还原反应的程度也就能够越确底。如果浓度大，有同时几种粒子参与，一旦到了氧化性比较弱的某一阶段，氧化性更强的粒子参与反应，所以氧化性强的总是停留在某一阶段的氧化性比较弱的阶段。

硝酸在被还原时是一个一个得电子的，在浓硝酸中，硝酸的一个电子后由于有其它硝酸竞争得电子，不能再得电子了。硝酸浓度越稀，竞争也越少，故被还原的程度越大。

NO2催化机理：NO2 + e- == [NO2]-
[NO2]- + [NO3]- + 2H+ ==2NO2+H2O

在稀硝酸中，由于硝酸根浓度较低，亚硝酸根主要不是被氧化为二氧化氮，而是继续被还原为NO，或歧化为NO和硝酸。且在稀硝酸中水较多，NO2会和水反应生成硝酸和亚硝酸，后者继续歧化产生NO。
当硝酸更稀时，初生态的NO也会被还原。